Zaključno poročilo

(1)

,

MEDLABORATORIJSKA PRIMERJAVA- MP-ODPADNE VODE 25

Zaključno poročilo

Ljubljana, december 2012

(2)

Kemijski inštitut Ljubljana

MEDLABORATORIJSKA PRIMERJAVA-

"MP-ODPADNE VODE 25"

Zaključno poročilo

Tehnični koordinator:

dr. Magda Cotman

Vodja Laboratorija za okoljske vede in inženirstvo:

prof. dr. Albin Pintar

Direktor KI:

prof. dr. Janko Jamnik

2 od 51

(3)

Ljubljana DP-2763

Tip dokumenta: 2.12

MEDLABORATORIJSKA PRIMERJAVA-

"MP-ODPADNE VODE 25"

Zaključno poročilo

Avtorji:

dr. Magda Cotman dr. Andreja Drolc prof. dr. Albin Pintar

KI- delovno poročilo

(4)

1. Namen

Kemijski inštitut (KI), Laboratorij za okoljske vede in inženirstvo je organizator medlaboratorijskih primerjav za preveranje usposobljenosti laboratorijev v podporo kvaliteti kemijskih, fizikalnih in toksikoloških merjenj za zaščito okolja. Imamo večletne izkušnje pri organizaciji v skladu z najnovejšimi mednarodnimi standardi ISO/IEC 17043 in ISO 13528. Sodelovanje v medlaboratojiskih primerjavah je priporočeno v stadardu ISO 17025 kot orodje za:

 spremljanje in izboljšanje kvalitete meritev;

 medlaboratorijske primerjalne meritve;

 večja kontrola procesov;

 demonstracija kompetentnosti;

 ovrednotenje metod in instrumentov;

 razvoj in izobraževanje osebja.

Medlaboratorijsko primerjavo organizira KI, Laboratorij za okoljske vede in inženirstvo ob podpori Ministrstva za kmetijstvo in okolje Agencije RS za okolje in Ministrstva za gospodarski razvoj in tehnologijo, Urada RS za meroslovje.

Sestava Tehničnega odbora za MP-Odpadne vode 25

mag . Nataša Žitko-Štemberger. Predstavnica MKO-ARSO dr. Katja Otrin-Debevc Predstavnica SA

Mojca Božiček dipl.bio. Predstavnica MGZT-MIRS

prof. dr. Marjan Veber FKKT

Majda Rola dipl. ing. Talum-predstavnica udeležencev dr. Magda Cotman (koordinator)

doc. dr. Andreja Drolc (namestnik koordinatorja)

Predstavnici organizatorja Kemijskega inštituta



2. Potek primerjave

Časovni razpored za izvedbo MP-Odpadne vode 25 je:

27. avgust 2012 Navodila za sodelovanje

sreda, 3. oktober 2012 Razdelitev vzorcev MP-Odpadne vode 25 3. november 2012 Zadnji rok za oddajo rezultatov

3. december 2012 Poročilo o rezultatih MP-Odpadne vode 25

4 od 51

(5)

3. Značilnosti vzorcev

V letošnjem letu je prišlo s strani ARSO na podlagi uveljavitve Zakona za uravnoteženje javnih financ (ZUJF) do drastičnih sprememb pri sofinanciranju dolgoletnega projekta »Medlaboratorijsko preskušanje za laboratorije, ki izvajajo monitoring odpadnih vod«. Tako smo že MP-Odpadne vode 24 izvedli brez finančne podpore agencije. V MP-Odpadne vode 25, ki vključuje parametre, za katere moramo kupiti referenčne materiale, smo bili zaradi nastale finančne situacije prisiljeni zmanjšati predvideni obseg parametrov.

Za MP-Odpadne vode 25 smo pripravili vzorce:

Oznaka vzorca

Parametri Vrsta vzorca Konc. območje^ Količina vzorca

Embalaža

BTX1

Benzen, toluen, etilbenzen, stiren, o-ksilen, m-ksilen, p- ksilen

Umetno pripravljena raztopina

10 - 1000 µg/l 500 ml steklena ampula

AOX1

Adsorbirani organski halogeni

0,10 - 50 mg/l 500 ml steklena ampula

HA1 NH4-N

1 - 100 mg/l 500 ml polietilenska embalaža

HT1

Celotni vezan dušik

10 - 500 mg/l 500 ml polietilenska embalaža

S1 KPK, TOC

Odpadna voda 30 - 100 mg/l 1 - 50 mg/l

250 ml polietilenska embalaža

S2 KPK, TOC

H1 N_Kjel, P_cel

1 - 50 mg/l 0,5 - 3 mg/l

H2 N_Kjel, P_cel

 koncentracijsko območje je okvirno in lahko odstopa

4. Zagotavljanje kakovosti

Vzorce smo pripravljali v skladu s predpisi za zagotavljanje kakovosti. Homogenost in stabilnost vzorcev smo potrdili z ustreznimi študijami. Analitske metode za študij homogenosti in stabilnosti, ki jih uporabljamo v Laboratoriju za okoljske vede in inženirstvo, so akreditirane po standardu SIST EN ISO/IEC 17025. Za kontrolo kakovosti uporabljamo:

kontrole karte, referenčne materiale ter redno sodelujemo v mednarodnih medlaboratorijskih primerjavah.

(6)

Študije homogenosti in stabilnosti vzorcev smo izvedli: na KI, v Laboratoriju za okoljske vede in inženirstvo. Ker vzorci realne odpadne vode vsebujejo delce, smo vzorce odpadne vode prefiltrirali. Homogenost med steklenicami smo preverili tako, da smo iz serije vzorcev naključno izbrali ustrezno število steklenic in med njimi preverili homogenost. V navodilih smo sodelujoče laboratorije opozorili, da morajo vzorce ustrezno homogenizirati. Vsi vzorci uporabljeni v MP-Odpadne vode 25 ustrezajo kriteriju s_BB< 1/3 s_L (standardni odmik med steklenicami je manjši od ene tretjine standardnega odmika med rezultati udeležencev).

Izračunani standardni odmiki v steklenicah in med steklenicami potrjujejo, da so vzorci dovolj homogeni, da smo jih razdelili med udeležence MP-Odpadne vode 25.

Zaradi problemov s stabilnostjo odpadnih vod smo izvedli pred razdelitvijo vzorcev med udeležence medlaboratorijskega preskušanja študijo stabilnosti vzorcev. Ugotovili smo, da različne temperature bistveno ne vplivajo na stabilnost vzorcev, zato smo vzporedno z MP- Odpadne vode 25 izvedli študijo stabilnosti vzorcev pri 4C.

Podrobnejši rezultati študije homogenosti in stabilnosti so na voljo pri organizatorju medlaboratorijskih primerjav.

4.2 Zaupnost

Vsak laboratorij, ki sodeluje v MP-Odpadne vode 25, je dobil naključno številko (identifikacijska številka). Identiteta laboratorija (povezava med številko in imenom laboratorija) je znana le koordinatorju sheme in njegovemu namestniku. Laboratorij so dobili identifikacijsko številko ob prejemu vzorcev in s to številko so predstavljeni njihovi rezultati.

Laboratoriji so oddali rezultate na pripravljenih elektronskih obrazcih.

5. Vrednotenje rezultatov

Rezultate laboratorijev smo vrednotili s pomočjo statističnih metod v ISO 13528 (Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparison).

V skladu s standardom (ISO 13528) za statistično obdelavo rezultatov iz medlaboratorijskih primerjav smo pripisano vrednost (consensus value) izračunali kot mediano rezultatov udeležencev. S takim izračunom se zmanjša vpliv ubežnikov na rezultat, zato testi izločanja ubežnikov niso več potrebni.

5.1 Določanje pripisane vrednosti

Pripisano vrednost za posamezne parametre smo določali:

 mediana vrednosti, ki so jih poročali laboratoriji, ki določajo posamezen parameter brez neustreznih rezultatov.

 iz referenčnih merjenj, opravljenih na pri organizatorju medlaboratorijskih preskušanj (AOX, benzen, toluen, etilbenzen, stiren, o-ksilen, m-ksilen, p-ksilen).

6 od 51

(7)

Za vsak posamezen rezultat laboratorija smo izračunali z-vrednost po naslednji enačbi:



x X



sos

z  

x = posamezen rezultat laboratorija

X = pripisana vrednost določena po enem od zgoraj opisanih postopkov SOS = standardni odmik sheme

Pri ovrednotenju rezultatov udeležencev smo upoštevali naslednje kriterije:

z 2 zadovoljivo (zelena) 2<z<3 vprašljivo (rumena)

z 3 nezadovoljivo (rdeča).

Za vse rezultate smo izračunali "z vrednosti" ter jih v tabelarični in grafični obliki predstavili po posameznih parametri.

Za rezultate, ki niso numerični (npr.: 0, <1; pod mejo določitve), z-vrednosti nismo izračunali.

Vsak laboratorij v medlaboratorijski primerjavi lahko sodeluje s poljubnim številom parametrov oziroma vzorcev.

Ob zaključku dobi zaključno poročilo ter tudi potrdilo o sodelovanju v medlaboratorijski primerjavi. Na njem je:

 ime in naslov laboratorija;

 ime medlaboratorijske primerjave;

 datum izdaje potrdila;

 našteti parametri, s katerimi je sodeloval;

 podpisi.

(8)

Vzorec: BTX1 Analit: Benzen

Identif.

številka

Rezultat

(µg/L) Uporabljena metoda

Razširjena merilna negotovost (k=2)

(µg/L)

Z vrednost

2511 13,8 ^GC 3,6 -1,32

2516 16 ^GC 4,2 0,06

2523 15,73 ^HS/GS/FID 3,93 -0,11

2527 14,5 ^GC -0,88

2529 16,3 ^HS/GS/FID 2,8 0,25

2531 17,3 ^HS/GS/FID 0,88

2559 14,39 ^Drugo 1,1 -0,95

2561 12,6 ^Drugo 2,3 -2,08

Statistika rezultatov

Vrednost

Število vseh rezultatov 8

Število izločenih rezultatov 0

Srednja vrednost 15,1 µg/L

Mediana 15,1 µg/L

Standardni odmik 1,5 µg/L

Robustni standardni odmik 1,7 µg/L

Območje rezultatov 12,6 do 17,3 µg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

Pripisana vrednost 15,9 µg/L

Merilna negotovost pripisane vrednosti (k=2) 0,08 µg/L

SOS 1,6 µg/L

Območje zadovoljivih rezultatov 12,7 do 19,1 µg/L

Zadovoljivi rezultati 87,5%

Vprašljivi rezultati 12,5%

Nezadovoljivi rezultati 0%

8 od 51

(9)

0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 14,00 16,00 18,00

Rezultati (µg/L)

Drugo GC HS/GS/FID

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2561 2511 2559 2527 2523 2516 2529 2531

Z

Identifikacijska številka laboratorija Z vrednosti rezultatov meritev

Pregled uporabljenih merilnih metod

Metoda Število vseh rezultatov

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

Območje Zadovoljivi

µg/L %

HS/GS/FID 3 0 38 16,3 0,9 15,73 - 17,3 100

GC 3 0 38 14,5 1,3 13,8 - 16 100

Drugo 2 0 25 13,5 1,4 12,6 - 14,39 50

Komentar

(10)

Vzorec: BTX1 Analit: Etilbenzen

Identif.

številka

Rezultat

(µg/L)

Z vrednost

2511 11,1 ^GC 3,6 -1,19

2516 12,3 ^GC 3,1 -0,24

2523 12,72 ^HS/GS/FID 3,18 0,10

2527 12,7 ^GC 0,08

2529 13 ^HS/GS/FID 1,4 0,32

2531 13,9 ^HS/GS/FID 1,03

2559 11,72 ^Drugo 1,64 -0,70

2561 9,6 ^Drugo 2 -2,38

Statistika rezultatov

Vrednost

Mediana 12,5 µg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 1,3 µg/L

10 od 51

(11)

0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 14,00

Rezultati (µg/L)

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2561 2511 2559 2516 2527 2523 2529 2531

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

µg/L %

HS/GS/FID 3 0 38 13,0 0,7 12,72 - 13,9 100

GC 3 0 38 12,3 0,9 11,1 - 12,7 100

Drugo 2 0 25 10,7 1,7 9,6 - 11,72 50

Komentar

(12)

Analit: m-Ksilen

Identif.

številka

Rezultat

(µg/L)

Z vrednost

2527 38,3 ^GC 0,16

2529 38 ^HS/GS/FID 1,9 0,08

Statistika rezultatov

Vrednost

Mediana 38,2 µg/L

Območje rezultatov 38 do 38,3 µg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 3,8 µg/L

Zadovoljivi rezultati 100%

Vprašljivi rezultati 0%

12 od 51

(13)

37,85 37,90 37,95 38,00 38,05 38,10 38,15 38,20 38,25 38,30

Rezultati (µg/L)

HS/GS/FID GC

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2529 2527

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

µg/L %

HS/GS/FID 1 0 50 38,0 0,0 38 - 38 100

GC 1 0 50 38,3 0,0 38,3 - 38,3 100

Komentar

(14)

Analit: p-Ksilen

Identif.

številka

Rezultat

(µg/L)

Z vrednost

2527 48,5 ^GC 0,00

2529 49 ^HS/GS/FID 2,9 0,10

Statistika rezultatov

Vrednost

Mediana 48,8 µg/L

Območje rezultatov 48,5 do 49 µg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 4,9 µg/L

14 od 51

(15)

48,20 48,30 48,40 48,50 48,60 48,70 48,80 48,90 49,00

Rezultati (µg/L)

GC HS/GS/FID

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2527 2529

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

µg/L %

HS/GS/FID 1 0 50 49,0 0,0 49 - 49 100

GC 1 0 50 48,5 0,0 48,5 - 48,5 100

Komentar

(16)

Analit: o-Ksilen

Identif.

številka

Rezultat

(µg/L)

Z vrednost

2511 53 ^GC 18 -0,64

2516 56,2 ^GC 14,1 -0,07

2523 54,68 ^HS/GS/FID 13,67 -0,34

2527 53,7 ^GC -0,51

2529 56,9 ^HS/GS/FID 2,8 0,05

2531 59,4 ^HS/GS/FID 0,49

2559 51,72 ^Drugo 4,46 -0,86

2561 38,4 ^Drugo 8,6 -3,22

Statistika rezultatov

Vrednost

Mediana 54,2 µg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 5,7 µg/L

Nezadovoljivi rezultati 12,5%

16 od 51

(17)

0,00 10,00 20,00 30,00 40,00 50,00 60,00

Rezultati (µg/L)

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2561 2559 2511 2527 2523 2516 2529 2531

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

µg/L %

HS/GS/FID 3 0 38 56,9 2,7 54,68 - 59,4 100

GC 3 0 38 53,7 1,9 53 - 56,2 100

Drugo 2 0 25 45,1 10,7 38,4 - 51,72 50

Komentar

(18)

Analit: Stiren

Identif.

številka

Rezultat

(µg/L)

Z vrednost

2511 44,7 ^GC 11,2 -0,32

2523 44,88 ^HS/GS/FID 11,22 -0,29

2527 46 ^GC -0,04

2529 45,2 ^HS/GS/FID 2,3 -0,22

Statistika rezultatov

Vrednost

Mediana 45,0 µg/L

Območje rezultatov 44,7 do 46 µg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 4,6 µg/L

18 od 51

(19)

0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00 45,00

Rezultati (µg/L)

GC HS/GS/FID

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2511 2523 2529 2527

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

µg/L %

HS/GS/FID 2 0 50 45,0 0,3 44,88 - 45,2 100

GC 2 0 50 45,4 1,0 44,7 - 46 100

Komentar

(20)

Vzorec: BTX1 Analit: Toluen

Identif.

številka

Rezultat

(µg/L)

Z vrednost

2511 13 ^GC 1,1 -0,85

2516 14,1 ^GC 3,4 -0,07

2523 14,18 ^HS/GS/FID 3,55 -0,01

2527 14,4 ^GC 0,14

2529 14,4 ^HS/GS/FID 1,6 0,14

2531 15,6 ^HS/GS/FID 0,99

2559 13,39 ^Drugo 0,92 -0,57

2561 11 ^Drugo 2,3 -2,25

Statistika rezultatov

Vrednost

Mediana 14,1 µg/L

Območje rezultatov 11 do 15,6 µg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 1,4 µg/L

20 od 51

(21)

0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 14,00 16,00

Rezultati (µg/L)

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2561 2511 2559 2516 2523 2529 2527 2531

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

µg/L %

Drugo 2 0 25 12,2 1,9 11 - 13,39 50

HS/GS/FID 3 0 38 14,4 0,9 14,18 - 15,6 100

GC 3 0 38 14,1 0,8 13 - 14,4 100

Komentar

(22)

Analit: Adsorbirani organski halogeni

Identif.

številka

Rezultat

(mg/L) Uporabljena metoda

(mg/L)

Z vrednost

2511 4,4 Adsorpcija, sežig, kulometrija 0,75 -0,54

2515 4,85 Adsorpcija, sežig, kulometrija 1,16 0,43

2518 4,75 Adsorpcija, sežig, kulometrija 1,33 0,22

2527 4,9 Adsorpcija, sežig, kulometrija 0,54

2531 4,32 Adsorpcija, sežig, kulometrija -0,71

2570 7,63 ^Drugo 6,41

Statistika rezultatov

Vrednost

Srednja vrednost 4,86 mg/L

Mediana 4,57 mg/L

Standardni odmik 1,00 mg/L

Robustni standardni odmik 0,32 mg/L

Območje rezultatov 4,09 do 7,63 mg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

Pripisana vrednost 4,65 mg/L

Merilna negotovost pripisane vrednosti (k=2) 0,024 mg/L

SOS 0,47 mg/L

Območje zadovoljivih rezultatov 3,72 do 5,58 mg/L

22 od 51

(23)

0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00

Rezultati (mg/L)

Adsorpcija, sežig, kulometrija Drugo

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2523 2531 2511 2530 2529 2516 2518 2515 2527 2570

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

mg/L %

Drugo 1 0 10 7,63 0,00 7,63 - 7,63 0

Adsorpcija, sežig, kulometrija

9 0 90 4,55 0,27 4,09 - 4,9 100

Komentar

(24)

Identif.

številka

Rezultat

(mg/L)

Z vrednost

2511 41,7 Destilacija, titrimertrija 3,3 -0,10

2515 44,4 Spektrofotometrija, Na-

dikloroizocianuranat in Na-salicilat 9,5 0,55

2516 40,2 Destilacija, titrimertrija 4 -0,45

2518 42,51 Destilacija, titrimertrija 1,96 0,10

2524 39,5 ^Drugo -0,62

2527 42,8 Destilacija, titrimertrija 0,17

2531 41 Destilacija, titrimertrija -0,26

2532 41,4 Destilacija, titrimertrija -0,17

2534 41,8 ^Drugo -0,07

2536 43,94 ^Drugo 0,44

2538 39 ^Drugo -0,74

2545 38,9 ^Drugo -0,76

2551 45,65 ^Drugo 0,84

2552 44,64 Destilacija, titrimertrija 2 0,60

dikloroizocianuranat in Na-salicilat 0,17

2561 39,1 ^Drugo 1,62 -0,71

2566 42,19 ^Drugo 0,02

2570 40,77 ^Drugo -0,32

dikloroizocianuranat in Na-salicilat 3,91 -0,21

2579 40,5 ^Drugo -0,38

2580 44,92 Spektrofotometrija, avtomatizirana metoda 4,49 0,67 2581 40,4 Spektrofotometrija, Na-

24 od 51

(25)

Vrednost

Mediana 42,1 mg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 4,2 mg/L

0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00 45,00 50,00

Rezultati (mg/L)

Destilacija, titrimertrija Drugo

Spektrofotometrija, Na-dikloroizocianuranat in Na-salicilat Rezultati meritev po metodah

(26)

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2533 2545 2538 2561 2524 2516 2581 2579 2577 2570 2531 2572 2571 2532 2511 2534 2517 2523 2566 2522 2518 2553 2527 2536 2547 2528 2515 2559 2542 2552 2580 2530 2551

Z

Identifikacijska številka laboratorija

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

mg/L %

Destilacija, titrimertrija

12 1 36 42,1 1,4 20,45 - 45,2 91,7

Spektrofotometrija, Na-

dikloroizocianurana t in Na-salicilat

10 0 30 43,4 1,9 40,4- 4,5809 100

Spektrofotometrija, avtomatizirana metoda

1 0 3 44,9 0,0 44,92 - 4,92 100

Drugo 10 0 30 40,6 2,3 38,9 - 45,65 100

Komentar

26 od 51

(27)

Analit: Skupni dušik

Identif.

številka

Rezultat

(mg/L)

Z vrednost

2511 59 ^Drugo 9 -2,82

2515 74,98 ^Drugo 1,83

2516 65,3 ^Drugo 13 -0,99

2518 73,2 Razklop z Dewardovo zlitino 12 1,31

2523 65,5 Razklop z Dewardovo zlitino 9,8 -0,93

2524 72,5 ^Drugo 1,11

2527 70,8 Razklop z Dewardovo zlitino 0,61

2529 70,3 ^Drugo 9,8 0,47

2530 68,5 ^Drugo 3,43 -0,06

2531 70,5 Razklop z Dewardovo zlitino 0,52

2536 75,2 ^Drugo 1,89

2538 80 ^Drugo 3,29

2542 67,97 Razklop z Dewardovo zlitino -0,21

2551 56,34 ^Drugo -3,60

2552 56,6 Razklop z Dewardovo zlitino 2 -3,52

2561 57,8 ^Drugo 2,08 -3,17

2570 73,5 ^Drugo 1,40

2572 65,2 Razklop z Dewardovo zlitino -1,02

2577 68,7 Razklop z Dewardovo zlitino 10,3 0,00

2580 70,39 ^Drugo 10,56 0,49

2581 66,6 ^Drugo 5 -0,61

Statistika rezultatov

Vrednost

Mediana 68,7 mg/L

Območje rezultatov 56,34 do 80 mg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 3,4 mg/L

(28)

0,00 10,00 20,00 30,00 40,00 50,00 60,00 70,00 80,00 90,00

Rezultati (mg/L)

Drugo Razklop z Dewardovo zlitino

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2551 2552 2561 2511 2572 2516 2523 2581 2542 2530 2577 2529 2580 2531 2527 2524 2518 2570 2515 2536 2538

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

mg/L %

Razklop z Dewardovo zlitino

8 0 38 68,3 4,0 56,6 - 73,2 87,5

Drugo 13 0 62 70,3 8,2 56,34 - 80 69,2

Komentar

28 od 51

(29)

Vzorec: H1

Analit: Kjeldalov dušik

Identif.

številka

Rezultat

(mg/L)

Z vrednost

2511 21,8 Mineralizacija s selenom 3,3 -1,71

2516 27,5 Mineralizacija s selenom 4,7 0,46

2523 26,4 Mineralizacija s selenom 4 0,04

2527 23,6 Mineralizacija s selenom -1,03

2529 29,8 ^Drugo 4,5 1,33

2531 26,3 Mineralizacija s selenom 0,00

2532 25 Mineralizacija s selenom -0,49

2547 27 Mineralizacija s selenom 5,9 0,27

2551 20,92 ^Drugo -2,05

2552 28 Mineralizacija s selenom 2 0,65

2561 25,5 ^Drugo 10,3 -0,30

Statistika rezultatov

Vrednost

Mediana 26,3 mg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 2,6 mg/L

Zadovoljivi rezultati 93,3 %

Vprašljivi rezultati 6,7 %

Nezadovoljivi rezultati 0 %

(30)

0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00

Rezultati (mg/L)

Drugo Mineralizacija s selenom

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2551 2511 2527 2572 2533 2532 2561 2531 2523 2547 2516 2530 2552 2518 2529

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

mg/L %

Mineralizacija s selenom

12 0 80 26,4 2,0 21,8 - 28,5 100

Drugo 3 0 20 25,5 5,0 20,92 - 29,8 66,7

Komentar

30 od 51

(31)

Analit: Celotni fosfor

Identif.

številka

Rezultat

(mg/L)

Z vrednost

2511 2 Razklop, spektrofotometrija-amonmolibdat,

askorbinska kislina 0,4 -0,24

2515 2,02 Razklop, spektrofotometrija-amonmolibdat,

askorbinska kislina 0,29 0,10

2524 2,05 ^Drugo 0,00

askorbinska kislina 0,15

askorbinska kislina -0,15

2534 2,2 ^Drugo 0,73

2553 1,88 ^Drugo -0,83

2559 1,83 ^Drugo 0,4 -1,07

2561 2,05 ^Drugo 0,02 0,00

2581 2,11 ^Drugo 0,25 0,29

(32)

Vrednost

Mediana 2,05 mg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 0,21 mg/L

0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50

Rezultati (mg/L)

Razklop, spektrofotometrija-amonmolibdat, askorbinska kislina Drugo Rezultati meritev po metodah

32 od 51

(33)

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3

2552 2538 2559 2553 2516 2559 2529 2511 2522 2523 2515 2532 2551 2561 2524 2517 2533 2577 2526 2527 2530 2542 2581 2572 2531 2518 2521 2534 2571

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

mg/L %

Razklop, spektrofotometrija- amonmolibdat, askorbinska kislina

23 0 79 2,07 0,10 1,65 - 2,26 100

Drugo 6 0 21 2,05 0,16 1,83 - 2,2 100

Komentar

(34)

Vzorec: H2

Analit: Kjeldalov dušik

Identif.

številka

Rezultat

(mg/L)

Z vrednost

2529 86 ^Drugo 13 1,03

2552 82 Mineralizacija s selenom 4 0,05

2561 85,8 ^Drugo 10,3 0,98

Statistika rezultatov

Vrednost

Mediana 81,8 mg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 4,1 mg/L

34 od 51

(35)

0,00 10,00 20,00 30,00 40,00 50,00 60,00 70,00 80,00 90,00

Rezultati (mg/L)

Mineralizacija s selenom Drugo

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2511 2527 2532 2572 2531 2533 2516 2552 2523 2530 2561 2529 2518 2547

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

mg/L %

Mineralizacija s selenom

12 0 86 81,3 5,0 74,7 - 94,5 91,7

Drugo 2 0 14 85,9 0,2 85,8 - 86 100

Komentar

(36)

Analit: Celotni fosfor

Identif.

številka

Rezultat

(mg/L)

Z vrednost

2524 7,16 ^Drugo 0,75

2534 7,14 ^Drugo 0,70

askorbinska kislina 1 -4,32

2553 6,63 ^Drugo -0,78

2559 5,98 ^Drugo 1,3 -2,67

2561 7,03 ^Drugo 0,07 0,38

2579 6,87 ^Drugo -0,09

2581 6,86 ^Drugo 0,82 -0,12

36 od 51

(37)

Vrednost

Mediana 6,90 mg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 0,35 mg/L

0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00

Rezultati (mg/L)

Razklop, spektrofotometrija-amonmolibdat, askorbinska kislina Drugo Rezultati meritev po metodah

(38)

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2538 2552 2559 2559 2516 2529 2553 2515 2517 2511 2532 2581 2579 2577 2518 2533 2530 2542 2561 2526 2527 2522 2572 2534 2524 2531 2521 2523 2571

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

mg/L %

Drugo 7 0 24 6,87 0,29 5,98 - 7,16 85,7

Razklop, spektrofotometrija- amonmolibdat, askorbinska kislina

22 0 76 6,90 0,41 4,8 - 7,67 86,4

Komentar

38 od 51

(39)

Analit: Kemijska potreba po kisiku

Identif.

številka

Rezultat

(mg/L)

Z vrednost

2511 77 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 8 -0,30

2515 76,4 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 17,95 -0,38

2516 78 ^Drugo 17,9 -0,18

2517 80,9 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 13,9 0,19 2518 85 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 28,9 0,71

2521 82 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 4,1 0,33

2522 85,9 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 10 0,82

2522 87,9 ^Drugo 10 1,07

2524 79,1 ^Drugo -0,04

2526 80,2 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 0,10

2529 75 ^Drugo 6 -0,55

2530 85,2 ^Drugo 10 0,73

2531 76 Oksidacija s K-dikromatom, titracija -0,43

2533 97 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 2,22

2534 79,4 ^Drugo 0,00

2535 78,8 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 6 -0,08

2538 91 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 1,46

2540 78,1 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 1,22 -0,16 2542 81,6 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 9,8 0,28

2545 64 Oksidacija s K-dikromatom, titracija -1,94

2551 76,69 Oksidacija s K-dikromatom, titracija -0,34

2552 82 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 2 0,33

2559 73,7 ^Drugo 3,2 -0,72

2561 65,9 ^Drugo 10,7 -1,70

2566 88 ^Drugo 1,08

2567 79,1 ^Drugo 9 -0,04

2568 77 ^Drugo 10,6 -0,30

2571 76,8 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 13,4 -0,33

2577 80 Oksidacija s K-dikromatom, titracija 20 0,08

(40)

Statistika rezultatov

Vrednost

Mediana 79,4 mg/L

Območje rezultatov 55 do 97 mg/L

Statistika ocenjevanja

Vrednost

SOS 7,9 mg/L

40 od 51

(41)

0,00 20,00 40,00 60,00 80,00 100,00

Rezultati (mg/L)

Oksidacija s K-dikromatom, titracija Drugo

-4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4

2523 2545 2561 2559 2529 2525 2531 2515 2551 2571 2511 2568 2516 2540 2535 2567 2524 2534 2577 2526 2532 2517 2542 2521 2552 2527 2518 2530 2522 2528 2522 2566 2581 2538 2533

Z

Pregled uporabljenih merilnih metod

Izločeni rezultati

% vseh

Mediana Robustni SO

mg/L %

Oksidacija s K- dikromatom, titracija

24 0 69 80,6 5,4 55 - 97 91,7

Drugo 11 0 31 79,1 6,5 65,9 - 88 100

Komentar